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從絲襪到汽車零部件,全面解析尼龍材料

時間:2019-11-17 10:00 閱讀:2584 來源:互聯(lián)網(wǎng)

 幾種常見的工程塑料

 

聚酰胺(PA

聚碳酸酯(PC

聚甲醛(POM

聚苯醚(PPO

 

 

工程塑料之——尼龍的發(fā)展歷程

聚酰胺:又稱尼龍(Nylon),英文名稱Polyamide,簡稱PA),是一種人造多聚物,世界上第一種完全人造的纖維和塑料。

1931年:杜邦公司的卡羅澤斯開發(fā)尼龍-66,成為最先開工業(yè)化的工程塑料,并于1939年杜邦公司組織生產(chǎn)。

1942年:德國人開發(fā)了尼龍-6的工業(yè)技術,并作為纖維開發(fā)應用。

1961年:中國開發(fā)PA1010

1972年:杜邦公司開發(fā)芳香族尼龍工業(yè)化技術。

尼龍目前是工程塑料中產(chǎn)量最大的品種

 

最早的尼龍制品1938年尼龍正式上市,最早的尼龍制品是替代鬃毛制作牙刷的刷毛(1938224日開始出售)和婦女穿的尼龍襪(1940515日上市)。如今,尼龍纖維更多的是和其他纖維(棉、麻、毛等)混紡成多種人造纖維。

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中國的尼龍——“錦綸”

錦綸:學名聚酰氨纖維,是中國所產(chǎn)聚酰胺類纖維的統(tǒng)稱。19584月,第一批中國國產(chǎn)己內(nèi)酰胺(尼龍6)試驗樣品終于在遼寧省錦西化工廠試制成功。在北京纖維廠一次抽絲成功,從此拉開了中國合成纖維工業(yè)的序幕。這種合成纖維后來就被命名為錦綸,也就是尼龍。

錦綸的品種:有錦綸6、錦綸66、錦綸1010、錦綸610,其中最主要的是錦綸66和錦綸6。

錦綸的特點:強度高,耐磨性、回彈性好,可以純紡和混紡作各種衣料及針織品。錦綸吸濕性和染色性都比滌綸好,耐堿而不耐酸,長期暴露在日光下其纖維強度會下降。錦綸有熱定型特性,能保持住加熱時形成的彎曲變形。

滌綸——聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),中國聚酯纖維的商品名稱,俗稱的確良,經(jīng)紡絲和后處理制成的纖維。

 

 

聚酰胺的結(jié)構

聚酰胺(PA),是主鏈上含有酰胺基團(-CONH-)的高分子化合物的總稱。PA可以由二元酸與二元胺或由同時含有胺基和羧基的ω-氨基酸縮聚而得,也可由內(nèi)酰胺自聚制得。

脂肪族聚酰胺分子鏈由亞甲基(-CH2-)與酰胺結(jié)構(-CONH-)組成。

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聚酰胺的類型

 

聚酰胺的類型

PA(按主鏈組成分)

脂肪族

p

尼龍346,7,89,1112

mp

尼龍6669、61010101212

芳香族

 

芳綸1313--Nomex(諾梅克斯)、

芳綸1414--Kevlar(凱夫拉)、

芳綸14

半芳香族

 

尼龍MXD6、尼龍6T、尼龍9T、尼龍12T

脂環(huán)族

   

含雜環(huán)

   

 

 

聚酰胺(PA)的特性

 

尼龍作為大用量的工程塑料,廣泛用于機械、汽車、電器、紡織器材、化工設備、航空、冶金等領域。成為各行業(yè)中不可缺少的結(jié)構材料,其主要特點如下:

1.優(yōu)良的力學性能:尼龍的機械強度高,韌性好。

2.自潤性、耐摩擦性好:尼龍具有很好的自潤性,摩擦系數(shù)小,從而,作為傳動部件其使用壽命長。

3.優(yōu)良的耐熱性:尼龍46等高結(jié)晶性尼龍的熱變形溫度很高,可在150℃下長期使用。玻璃纖維增強PA66熱變形溫度達到250℃以上。

4.優(yōu)異的電絕緣性能:尼龍的體積電阻很高,耐擊穿電壓高,是優(yōu)良的電氣、電器絕緣材料。

5.優(yōu)良的耐氣候性。

6.吸水性:尼龍吸水性大,飽和水可達到3%以上。在一定程度影響制件的尺寸穩(wěn)定性。

 

 

聚酰胺的應用

 

聚酰胺由于它獨特的低比重、高抗拉強度、耐磨、自潤滑性好、沖擊韌性優(yōu)異、具有剛?cè)峒鎮(zhèn)涞男阅芏A得人們的重視,加之其加工簡便、效率高、比重輕(只有金屬的1/7)、可以加工成各種制品來代替金屬,廣泛用于汽車及交通運輸業(yè)。

聚酰胺在汽車工業(yè)的消費比例最大,大約每輛汽車消耗尼龍制品達3.6~4千克。其次是電子電氣。

典型的制品有泵葉輪、風扇葉片、閥座、襯套、軸承、各種儀表板、汽車電器儀表、冷熱空氣調(diào)節(jié)閥等零部件。

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聚酰胺(PA)纖維的應用

 

聚酰胺纖維可以與棉、麻、羊毛、蠶絲等其他紡織纖維混紡,以提高產(chǎn)品的強度和耐磨性。它還能制成輕、薄并有良好強度的產(chǎn)品,如尼龍塔夫綢,可用作滑雪衫、羽絨服、箱袋及傘的面料。聚酰胺纖維在襪類用途中居于優(yōu)勢地位。強度為 5388cN/dtex的聚酰胺纖維可用于制作輪胎簾子線、傳送帶及漁網(wǎng)、繩索、降落傘、帳篷布等工業(yè)用品。聚酰胺纖維地毯方面的應用正迅速增加。

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聚酰胺(PA)的應用

 

發(fā)動機部件

汽缸蓋,進氣支管,進氣消器,散熱器,過濾器,同步皮帶,加油器蓋,高壓代碼保護器,電機電刷,沉淀器,冷卻風扇

GPA6PA66、PA6

高強度,耐溫,耐環(huán)境變化

車身部件

車門,前后蓋板、把手、門鎖、安全帶固定鉸鏈,儀表板、擋泥板,遮光板夾具

PP/PA6、PE/PA66、PPO/PA6PA66

抗沖擊,耐熱穩(wěn)定,可涂裝性

電氣部件

電氣配線,接插件,熔斷器,保險盒,電線包覆,電線夾及固定卡套、接線柱、按鈕、開關

PA6、阻燃PA6

 

驅(qū)動控制部件

齒輪,車輪蓋板,扣釘,油門,踏板,制動管,輸油管

增強PA6、PA66PA11PA12、PA46

 

-2 汽車用PA工程塑料部件


 

聚酰胺(PA)的加工特性

 

1.尼龍吸濕性強,容易受潮:成型前必須充分干燥。

尼龍含水量對其力學性能有較大的影響, 在熔融狀態(tài)下,水分的存在,會引起尼龍的水解而導致分子量下降,使得制品機械性能下降,還會在成型過程中,制品表面出現(xiàn)氣泡、銀絲和斑紋等缺陷。

2.尼龍熔體粘度低、流動性大,噴嘴會產(chǎn)生流延現(xiàn)象:尼龍在螺桿式注射機成型時,在螺桿端部必須安裝止逆環(huán)。

用螺桿式注射機注射成型時,熔體會在螺桿和料筒壁之間出現(xiàn)逆流,使注料不準,浪費原料,污染噴嘴。

3.尼龍是結(jié)晶性高聚物:必須嚴格控制工藝條件。

熔點明顯,而且較高。尼龍需要在較高溫度下成型,熔融狀態(tài)的尼龍熱穩(wěn)定性較差,易分解。

4.尼龍的成型收縮率大:成型工藝應嚴格控制。

對于制造高精密度的制品,模具設計應在試驗的基礎上確定其尺寸。

 

 

脂肪族聚酰胺的制備

 

p型聚酰胺:由ω-氨基酸自縮聚或由內(nèi)酰胺開環(huán)聚合制得(如尼龍6

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mp型:由二元胺與二元羧酸縮聚得所得到的聚酰胺是mp型聚酰胺(如尼龍6,6

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兩種不同聚合的區(qū)別

尼龍6與尼龍6,6有什么區(qū)別:

尼龍6,6與尼龍6在鏈結(jié)構上的相似性,導致兩種材料的性能基本相似;但是鏈結(jié)構上的細微差別,也導致性能有所差異。

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脂肪族聚酰胺的結(jié)構與性能

 

1、都是線型結(jié)構——熱塑性

所有脂肪族聚酰胺分子鏈都是線型結(jié)構,分子鏈骨架由-C-N-鏈組成,具有良好的柔順性,因此都是典型的熱塑性聚合物。

2、分子鏈之間有氫鍵——結(jié)晶能力強(與聚烯烴類的區(qū)別)

分子鏈上有規(guī)律地交替排列著較強的極性酰胺鍵,分子鏈規(guī)整,極性酰胺鍵可以使分子鏈之間形成氫鍵,導致聚酰胺具有較強的結(jié)晶能力。

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氫鍵比例數(shù)對材料性能的影響:

 

由于不同品種的PA其單體所含碳原子數(shù)不同,使分子鏈之間所能形成的氫鍵比例數(shù)及氫鍵沿分子鏈分布的疏密程度不同,影響到不同PA的結(jié)晶能力和熔點有明顯的差別。

氫鍵比例數(shù) PA的結(jié)晶能力、熔點

氫鍵比例數(shù)越大,PA的結(jié)晶能力增強,熔點愈高。

PPA單體中含有奇數(shù)個碳原子,分子鏈上的酰胺基可以100%形成氫鍵,偶數(shù)則只有50%可以形成氫鍵。

mpPA兩種單體上都含有偶數(shù)碳原子,100%形成氫鍵,只有一種或沒有偶數(shù)碳原子,50%形成氫鍵。

 

 

脂肪族PA主要性能

 

力學性能:

具有良好的耐磨耗性,是優(yōu)良的耐磨材料之一。結(jié)晶度愈高,材料硬度愈大,耐磨性愈好。典型的強而韌聚合物,綜合性能優(yōu)于一般的通用塑料。

熱性能:

具有良好的柔性,玻璃化溫度在室溫左右,氫鍵的形成,使其熔融溫度一般高于聚烯烴,有明顯的熔點。

PA是半結(jié)晶聚合物,結(jié)晶度一般小于聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯等高結(jié)晶度聚合度。

電性能:

聚酰胺鏈中極性的酰胺基團,影響其電絕緣性。

室溫干燥的條件下,電絕緣性較好,潮濕的時候,電絕緣性減小。同時,溫度升高,也會使電絕緣性降低

光學性能:

大多數(shù)結(jié)晶脂肪族PA超過2.5mm厚幾乎不透明,低于0.5mm時為半透明。

加入的添加劑(如炭黑等)作為成核劑,增加PA的結(jié)晶度、球晶數(shù)量,從而降低光透射,在球晶邊界的光散射是光透射減少和不透的原因。隨著PA中酰胺基濃度減少,PA的透明區(qū)增加。

耐化學性能:

由于其高的內(nèi)聚能和結(jié)晶性,使其具有良好的化學穩(wěn)定性。

1、不溶于普通溶劑(醇、酯、酮類);

2、耐許多化學藥品,不受弱酸堿、油脂及清潔劑等影響;

3、對鹽水、細菌和霉菌都很穩(wěn)定;

4、常溫下,溶于強極性的溶劑(硫酸、甲酸等)。

其他性能:

室溫下,PA性能穩(wěn)定,可長時間保持性能不變。

具有相對優(yōu)良的耐候性,氣候的變化會使PA發(fā)脆,力學性能下降,表面產(chǎn)生變化。

具有自燃性,但火焰?zhèn)鞑ニ俣群苈?/span>

 

 

脂肪族聚酰胺的加工與應用

 

PA具有寬泛的加工范圍和良好的加工性,幾乎所有常用的熱塑件塑料加工方法均可加工PA。其中最主要的是注塑和擠出成形。

另外,PA吸水率高,應該在成形前對樹脂進行干燥。

PA的應用:

1、機械零件:軸承、軸瓦、活塞環(huán)、采葉輪等等

2、汽車工業(yè):主要采用玻纖增強PA,用在皮帶輪、吸附罐、刮水器等等

3、電子電器:機罩、集成線路板、旋扭、電器線圈

4、化工設備:耐腐耐油管道、輸油管、過濾器

5、建筑與民用:門、滑輪、安全帽、繩索等等

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